一、前處理核心原理 通過蒸餾法將水樣中的氰化物轉化為 ** 氰化氫（HCN）** 蒸餾出來，用氫氧化鈉溶液吸收后測定。 總氰化物：需在水樣中加入磷酸和 EDTA 二鈉，調節 pH≤2，加熱蒸餾，使絡合氰化物離解為 HCN。 易釋放氰化物：僅需調節水樣 pH=4.0±0.2，加酒石酸蒸餾，使簡單氰化物釋放為 HCN。 

二、前處理要點 

1、試劑與儀器準備 

試劑： 磷酸（ρ=1.69 g/mL）、EDTA 二鈉溶液（100 g/L）、酒石酸（固體）、氫氧化鈉溶液（10 g/L，吸收液）。 甲基橙指示劑（0.5 g/L）：用于監測蒸餾時的 pH 變化。 

儀器： 那艾全玻璃蒸餾裝置或那艾智能一體化蒸餾儀：包括 500 mL 蒸餾燒瓶、蛇形冷凝管、接收瓶（200 mL 容量瓶）。

2. 樣品采集與保存 

采樣：水樣需充滿容器，立即加氫氧化鈉固定（pH≥12），避免氰化物揮發損失。 保存：采樣后 24 h 內完成測定；若不能及時分析，需冷藏（4℃）并在 48 h 內測定。 

3. 蒸餾操作步驟 總氰化物蒸餾 預處理： 取 200 mL 水樣（若氰化物濃度高，可少取并稀釋至 200 mL）于蒸餾燒瓶中，加 10 mL EDTA 二鈉溶液，搖勻。 加 3 - 4 滴甲基橙指示劑，緩慢滴加磷酸至溶液由橙變黃（pH≤2），再過量 2 mL。 蒸餾： 連接蒸餾裝置，接收瓶中預先加入 10 mL 氫氧化鈉溶液（液面需低于冷凝管出口）。 加熱蒸餾，控制餾出速度為 2 - 4 mL/min，收集餾出液至接近 200 mL 時，停止加熱。 用少量水沖洗冷凝管，定容至 200 mL，搖勻待測。 易釋放氰化物蒸餾 步驟類似總氰化物，但不加 EDTA 二鈉，改用酒石酸調節 pH=4.0±0.2（甲基橙變橙紅色），直接蒸餾。 

4. 干擾物質去除 硫化物：若水樣含硫化物，需先加碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末，至沉淀完全后過濾除去。 油類：需用四氯化碳萃取去除，或采用蒸餾 - 液液萃取聯用方式。 活性氯：加入適量硫代硫酸鈉溶液還原（需預先做空白試驗確定用量）。 

三、注意事項 

1.安全防護 氰化物劇毒，操作需在通風櫥中進行，佩戴手套和護目鏡，避免皮膚接觸和吸入蒸氣。 蒸餾殘液需統一收集，用次氯酸鈉溶液氧化處理后再排放。

2. 儀器與裝置要求 蒸餾裝置需密封性良好，防止 HCN 泄漏。 冷凝水需保持穩定流速，確保餾出液充分冷卻，避免 HCN 揮發損失。 

3. pH 控制關鍵 總氰化物測定時，pH 必須≤2，否則絡合氰化物無法完全離解；易釋放氰化物需嚴格控制 pH=4.0±0.2。 甲基橙指示劑需新鮮配制，避免失效導致 pH 判斷不準確。 

4. 蒸餾速度與體積 餾出速度過快可能導致 HCN 未完全被吸收，速度過慢則影響效率，需嚴格控制在 2 - 4 mL/min。 接收液體積需接近 200 mL，避免定容誤差影響測定結果。

5. 空白試驗 每批樣品需做空白蒸餾，以扣除試劑和儀器帶來的干擾。空白值應低于方法檢出限，否則需檢查試劑純度或裝置污染。 

6. 特殊水樣處理 高濃度樣品：若餾出液氰化物濃度超過測定上限，需稀釋后重新蒸餾。 渾濁或有色水樣：需預先過濾或脫色（如加活性炭吸附，但需做回收試驗驗證）。 

四、常見問題與解決方法 

五、標準適用范圍與限制 

適用水樣：地表水、生活污水、工業廢水和海水中的氰化物測定。 

不適用情況：含大量亞硝酸根（NO??）的水樣（需預先用氨基磺酸去除），或含高濃度碳酸鹽的堿性水樣（需酸化后蒸餾）。 通過嚴格遵循上述前處理要點和注意事項，可確保氰化物測定結果的準確性和可靠性。